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聚醚接枝硅油的硅氢加成转化率的影响因素研究

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聚醚接枝硅油的硅氢加成转化率的影响因素研究


0 前言

聚醚改性聚硅氧烷是近年来国内外研发的热点。通过亲水性聚醚的接枝改性, 可赋予聚硅氧烷以水溶性, 使其既具有传统聚硅氧烷的耐高低温、抗老化、低表面张力等优异性能, 又具有润滑、柔软、良好的铺展性和乳化稳定性等 ;因而在化妆品、纺织后整理剂、纺丝油剂及消泡剂等产品中具有广阔的应用前景。聚醚改性硅油是在硅氧烷分子中通过一Si -C一键衔接和一Si-O-C-键衔接引入聚醚链段制得的聚醚一硅氧烷共聚物。

聚醚改性硅油有侧链和支链两种,具体结构简式如下:

本研究采用硅氢加成法合成聚醚接枝聚硅氧烷,在Speier催化剂的催化作用下,含氢硅油中的Si-H键与端烯丙基聚氧烯醚中的双键发生硅氢加成反应,得到聚醚接枝聚硅氧烷。反应在带搅拌的密闭四口烧瓶中进行,充氮气流动保护。

反应方程式如下式所示:

1 试验

1.1 试剂及仪器

转化率测试方法:气体体积法

1.2 硅氢加成反应

在配有搅拌器、球形冷凝管、氮气导气管的干燥三口烧瓶中加入低含氢硅油、聚醚、溶剂异丙醇和0.002%(对反应物质量)氯铂酸(催化剂).通入氮气,搅拌,升温至合适温度,反应一定时间,得无色透明粘性液体.55 ℃下进行减压蒸馏,蒸出溶剂异丙醇.反应式如下:

2.结果与讨论

2.1.反应物配比对含氢硅油转化率的影响

    聚醚和含氢硅油的投料比,对反应的转化率有影响。本研究在氯铂酸催化下,

选取含氢硅油(含氢量一0. 18%, 粘度140mm2/s )、单端烯丙基聚醚( EO/PO=1:1,

M=1280)为原料,基团C H2=CHCH2一与基团一Si-H摩尔投料比对含氢硅油转化率

的影响见表2. 1

注:反应温度90℃,溶剂用量15%(原料总质量百分比),催化剂用量40ppm(以有效成分

Pt的质量含量计)

图2. 1物料配比对含氢硅油转化率的影响

Fig.2.1Influence of molar ratio on conversion of poly妙drosiloxane

由表2.1、图2.1可见,投料比为I:1时,延长反应时间,含氢硅油的转化率也仅达到83.5%;随着投料比的增加,含氢硅油的转化率逐渐增大;当投料比增加至1:1.2时,含氢硅油的转化率达到98.1,含氢硅油基本反应完全;当投料比超过1:  1.2时,转化率将不再随着投料比的继续增加而增大。

由表2.1、图2.1可见,投料比需超过1: 1才能使全部Si-H基团都发生反应,原因在于:有相当比例的烯丙基在该硅氢加成反应条件下发生异构化,生成不参与硅氢加成反应的丙烯基聚醚,即

多余的未反应的端烯丙基聚醚或异构化的丙烯基聚....


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