【概述】

石油树脂是以石油裂解过程中副产物C5、C9馏分为原料，以硫酸、无水三氯化铝、三氟化硼等为催化剂，经加热聚合而制得的一种热塑性树脂，是近年来新开发的一种化工产品。根据原料及性质的不同,可分为C5石油树脂、C9石油树脂、C5-C9共聚石油树脂、脂环族石油树脂。它由于具有价格低廉、混溶性好、熔点低、耐水、耐乙醇和化学品等优点，可广泛用于橡胶、胶粘剂、涂料、造纸、油墨等多种行业和领域。

【性能和用途】

石油树脂是一种低分子量的功能树脂,分子量一般小于2000,具有热可塑性,能溶于有机溶剂,尤其是石油系溶剂,与其他合成树脂有较好的相容性.有优良的耐水性、耐候性.其主要性能指标有软化点、颜色、不饱和度、酸值、皂化值、密度等.软化点是石油树脂最重要的性质,它标志着石油树脂的硬度、脆度及粘度,随石油树脂用途的不同,所需的软化点亦不一样.一般情况下,橡胶工业中使用的石油树脂软化点为70℃～1000℃,油漆涂料工业使用的石油树脂软化点为100℃～1200℃.颜色是石油树脂另一个重要的特性指标,浅色用于油漆、涂料工业,中间色用于印刷工业,深色用于橡胶助剂.此外,因紫外线和热作用引起的颜色变化程度也是很重要的性能指标.酸值不仅可用来测试酸性催化剂的存余量,也可用来测试石油树脂储存中因空气氧化所形成的羰基和羧基的含量.

石油树脂的组成极为复杂,随着用途的推广,品种也越来越多,仅美国一家制造商即可制造700多个品种.根据其聚合所用原料的不同,可分为五类:①脂肪、脂环族树脂,通常由C5馏分制得,又称C5树脂;②芳烃树脂,通常由C9馏分制得,又称C9树脂;③芳烃—脂肪烃共聚树脂,又称C5/C9树脂;④双环戊二烯树脂,由双环戊二烯或它的混合物制得,又称DCPD树脂,因这类树脂含有不饱和双键,又称反应性树脂,⑤加氢石油树脂,一般C5或C9树脂是红棕色至浅黄色的,加氢后可变成白色或透明色.石油树脂在热溶胶和胶粘带中的应用,树脂的透明是很重要的.加氢还可改善树脂的粘合性、耐候性、稳定性和相容性等.

石油树脂主要应用于涂料、粘合剂、印刷油墨、添加剂、橡胶改性剂.随着石油树脂技术的不断发展,其应用领域也不断扩大.C5树脂是目前发展最快的一类石油树脂,广泛应用于涂料、油墨、密封、粘结等领域.C9树脂广泛应用于油漆、橡胶、塑料等领域,其开发前景十分广阔.C5/C9石油树脂是近年来投放市场的石油树脂,应用更加广泛.DCPD树脂由于具有不饱和双键,广泛应用于石油树脂的改性.加氢石油树脂由于具有颜色浅、无异其味而被广泛应用于热溶胶和卫生制品的胶粘剂.

【合成方法】

工业上有两种制备石油树脂的工艺,即催化聚合工艺和热聚合工艺。前者通常采用Friedel-Crafts催化剂(如BF3和AlCl3),也可用过氧化物作催化剂,包括聚合、催化剂脱活、汽提或蒸馏除去未反应物等工序。后者可省去催化剂脱活工序,工艺简单经济,但产品的色泽较深,在某些领域不能使用。AlCl3或BF3与有机化合物络合,得到的催化剂活性更高,使用更方便。用于络合的有机化合物有酚、脂肪羧酸、醚、醛及烷基铝化合物。

1.C9石油树脂 合成C9石油树脂通常采用阳离子催化聚合,催化剂多用BF3或其....