消泡剂消泡抑泡原理
为了搞清楚消泡剂在发泡介质中如何发挥作用,也为了更加合理、有效地使用消泡剂,我们就要熟悉它的作 用机理及一般性质。
消泡剂的作用机理 当发泡体系剧烈发泡时,滴加消泡剂后,如变魔术似的泡沫立即消灭。实际上消泡剂的作用是抵消助泡物质 的稳泡作用。 泡沫本来是极不稳定的,如纯净的水在搅拌之下,也会形成泡沫,但是一旦停止搅拌,泡沫马上消除。如果 在水中添加了助泡物质,由于助泡物的稳泡作用,才难以使泡沫破灭。所以即使是会起泡的纯净表面活性剂,因 为没有助泡物,也不会形成稳定的泡沫。 人们研究消泡剂抵消助泡物稳泡的作用机理,是在上个世纪 40 年代开始,专家们各显神通提出许多机理。 以下分别介绍。综合了各路专家的推论,我们对消泡剂的消泡机理会有一定的认识。
罗斯假说 1941 年,曾有人提出扩展系数 S 的概念,即:S=γm - γint -γa --------------------------------- 式(1) 式(1)中:γm-起泡介质的表面张力 N/m; γint-消泡剂与起泡介质的表面张力 N/m; γa -消泡剂的表面张力 N/m。 扩展系数 S 若为正值,则消泡剂能够在泡膜的表面扩散,若为负值则难以扩散。也就是说 S 值越大则消泡剂越易 在泡膜上扩散。从式(1)可见消泡剂的表面张力越小,则 S 值越大,越易在泡膜表面扩散,消泡效果也越好。 1948 年,又有人提出浸入系数 E 的概念,即 E=γm + γint -γa --------------------------------- 式(2) 同样的道理以浸入系数 E 值的正负,来判断消泡剂是否能进入泡膜表面。也是消泡剂的表面张力越小越好。 注意式(1)和式(2)是不同的, γint 前的符号不同,式(1)是负,式(2)正。 美国胶体化学家罗斯,在上世纪 40 年代就开始研究泡沫问题,对添加各种表面活性剂的起泡体系进行试验 和观察,寻找消泡剂在起泡液中溶解性与消泡效力的对应关系。在前人试验的基础上,他提出了一种假说:在溶 液中,溶解状态的溶质是稳泡剂;不溶解状态的溶质,当式(1)、(2)中的扩展系数和浸入系数均为正值时,即是 消泡剂。 不溶解的溶质,才能聚集为分子团。罗斯认为:如图 1 所示,图右边消泡剂的分子团小滴一接触泡膜,因为 S0 E>0 E>0 先浸入;S>0 则在泡膜上扩展;接着泡膜局部变薄而断裂.从而导致气 泡合并或破灭。而图左边当浸入系数 S 和扩展系数 E 均为负值时,小滴 既不浸入也不扩展;当浸入系数 E 为正值,扩展系数 S 为负值时,小滴 浸入 呈棱镜状,可浸入,但不扩展;只有二者均为正值时,才可能是消泡剂, 如图 1 右边。图中双线部分表示是泡膜。 S0 该假说给消泡剂的作用机理奠定了基础,很快得到了流传和广泛 扩展 应用。 但是日本的专家佐佐木恒孝指出:罗斯假说不够全面。因为消泡 作用包括抑泡和破泡两种类型。而消泡剂小滴推开泡膜面的表面活性 断裂 剂、置换成不稳定膜时,未必像罗斯所说的那样完全推开泡膜而嵌入。 因此人们认为,除罗斯假说外,还存在着多种消泡机理。实际上, 罗斯早期的试验发现,虽然大多数消泡剂是不溶解的,可溶性添加剂 图 1 扩展系数、浸入系数与消泡效果的关系 大多数没有消泡作用。但是,确实有一部分消泡作用是在溶解状态下 下进行的。也就是说,消泡剂也并非是绝对不溶性的物质。现在,越 来越多的人认识到:存在着多种消泡机理,而不仅是如罗斯早期所说的是因为消泡剂微粒贯穿泡膜而消泡。
与稳泡因素有关的几种消泡机理 随着对稳泡因数的不断认识,人们对消泡机理的认识也在不断深化。稳泡因数是多种多样的,决定消泡机理 也有多种多样。
消泡剂可使泡沫局部表面张力降低而导致气泡破灭。 有人在油体系中研究了聚硅氧烷的消泡过程,他们对泡沫体系以 1/1000 秒的速度连续拍照,照片放大 100 倍, 2 连续拍摄的 4 幅照片的示意图,硅油消泡剂小滴到达泡膜上,使泡膜表面破裂并合并成大泡 ,泡沫由 4 个合并成 1 个大泡,泡膜变薄。最后气液迅速分离,大泡消灭,到 4 则破泡结束。这也 从客观上解释了,为什么一滴消泡剂下去,就像变魔术似的,一连串气泡破灭的原因。 此处破泡 消泡剂 助 泡 表 消 面 泡 活 剂 性 剂 泡 膜 液 消泡剂 黑点是消泡剂小滴 , 局部降低表面张力的消泡作用-一个泡沫放大的,是局部表面张力降低而使泡沫破灭的。当消泡剂附着到泡膜上即浸入泡膜液,会显 著降低该处的表面张力。因为在水体系中,消泡剂的活性成分对水的溶解度较小,表面张力的降低仅限于泡膜的 局部,而泡膜周围的表面张力几乎没有发生变化。表面张力降低的部分,被强烈地向四周牵引、延展,最后导致 泡沫破裂。提出这个看法的专家认为这是补充罗斯假说的又一种消泡机理。
消泡剂能破坏膜的弹性导致气泡破灭 由于泡膜表面吸附表面活性剂,使表面张力降低。所以在受到局部压力,泡膜在该处局部变薄的同时,该处 会因表面活性剂变稀薄而导致表面张力升高。正是因为新生的表面与原来的表面之间有了表面张力之差,使得泡 膜受外界冲击变薄时,产生了弹性恢复力,泡膜才得以不破,起到了稳泡的作用。如果我们设法破坏这种弹性, 就能破坏泡沫的稳定性。 有专家认为:消泡剂的作用就是破坏泡膜的弹性。当消泡剂添加到泡沫体系中,会向气液界面扩散,使具有 稳泡作用的表面活性剂难以发生恢复膜弹性的能力。
消泡剂能促使液膜排液导致气泡破灭 添加加速泡膜排液的物质(消泡剂),可以消泡。如果泡膜厚,排液到 30~40nm 的历程就长,而且,泡膜的自 愈效应较强,泡膜弹性好,所以泡膜厚的泡沫寿命就长,泡膜排液速率可以反映泡沫的稳定性。液膜排液速率快, 使液膜变薄,薄到一定的程度泡沫就破灭了。
4) 疏水固体颗粒消泡剂的作用机理 在起泡的水体系中,单独添加疏水二氧化硅 (即疏水白炭黑)颗粒,即有消泡作用。疏水的白炭黑 颗粒在气泡表面会吸引表面活性剂的疏水端,疏水 颗粒变为亲水颗粒而进入水相,完成了消泡作用。 疏水二氧化硅的固体颗粒一般是用甲基硅油、 硅氮烷或 DMC 处理的白炭黑颗粒,它在气泡表面 局部浸入,使气泡局部的表面张力变小,再加上固 体颗粒的作用,像针尖插入气泡,加速气泡的破灭。 所以一般含有疏水白炭黑的消泡剂的破泡效果要 好一些。 1 3 2 4 疏水白炭黑 疏水端 亲水端 表面活性剂 亲水白炭黑....
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