脂肪族二异氰酸酯HDI扩链剂
采用脂肪族二异氰酸酯HDI扩链剂,扩链反应按Scheme2进行。基团—NCO,是一类反应活性极高的化合物,极易与水或羟基类化合物发生反应。在HPPDO的扩链反应中,利用脂肪族二异氰酸酯HDI扩链剂和预聚物两端的羟基反应生成氨酯键,从而使分子量获得大幅度增加。
在影响扩链反应的因素中,脂肪族二异氰酸酯HDI扩链剂的用量是最重要的.极少量扩链剂用量的改变就可使扩链效果发生很明显的变化。从理论上讲,当反应体系中n(OH)∶n(NCO)=1∶1时,—NCO和—OH完全反应,达到最好的扩链效果,扩链产物的特性粘数达到最大值.由于测定预聚物中羟基的含量非常困难,只能利用HDI性粘数的变化情况。
不同特性粘数的预聚物经HDI,反应温度为150℃,反应时间为40min。可以看到着脂肪族二异氰酸酯HDI扩链剂用量的增加,产物的特性粘数反而开始下降。加入HDI后,扩链反应随即发生,产物的特性粘数随加入的NCO基团的增加不断增长。
在最佳反应条件下,当体系中n(OH)∶n(NCO)=1∶1时,扩链反应达到最佳效果,扩链产物的特性粘数达到最大值.随着TDI用量的进一步增加,NCO基团开始过量,此时过量的异氰酸酯从扩链剂转变为封端剂,故产物特性粘数也随之下降。
预聚物的分子量对扩链效果也有明显的影响.为了能更清楚地说明这个问题,我们采用PPDO均聚物的2方程计算不同预聚物经扩链后在达到最大特性粘数时的粘均分子量,虽然扩链剂的引入使得用该公式计算所得的粘均分子量数值与实际值有所偏差,但以此进行相对比较仍不失为一种好方法。
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