聚氨基甲酸酯扩链剂
如果要使聚合物中的2种组分混容就必须使ΔHm为负值或零,但实际ΔHm总是为正值。因此,在高分子聚合物体系中存在着产生相分离的必然趋势。本研究中采用的聚氨酯软段———丁羟的链段中不含有极性的酯基和醚基,在采用二胺类聚氨基甲酸酯扩链剂(MOEA、D2230)和二醇类聚氨基甲酸酯扩链剂(BDO)与异氰酸酯反应后分别形成氨酯键硬段和脲键硬段。
由于脲键硬段与HTPB软段之间溶解度参数的差异要大于氨酯键硬段与HTPB软段的溶解度参数之差,将会导致混合热焓ΔHm更大。因此,聚脲硬段与HTPB软段间有更大的热力学不相容性,不利于软、硬段之间的相混合;而且由于脲键增强了硬段之间的相互作用,使得聚氨酯脲应该比聚氨酯有更好的微相分离。
但AFM相图的观测结果却与之相反,从而表明在本研究中热力学因素未能成为决定HTPB/IPDI聚氨酯微观结构的主导因素。
动力学因素分析。从反应流变性曲线可知,这3种聚氨酯在聚氨基甲酸酯扩链剂扩链过程中,BDO扩链聚氨酯具有最长的硫化时间,也就是该体系聚氨酯处于粘性胶液状态的时间最长;同时,扩链剂的分子结构可说明直链的BDO扩链形成的聚氨酯由于分子间阻力小而链段运动能力最强。因此,尽管从热力学相容性的角度来看,BDO扩链聚氨酯形成相分离的驱动力最小,但此时动力学因素却成为主导因素,从而导致BDO扩链聚氨酯形成了较完全的微相分离结构。
根据对聚氨酯AFM相图中微观结构的研究,认为某个特定聚氨酯的微观结构是聚氨酯软/硬段间的热力学不....
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