扩链剂的活性
本文介绍扩链剂的活性测定。扩链剂种类不同,扩链剂的活性也有很大区别,选择适当的扩链剂可以控制凝胶时间。本体系采用的是二胺类扩链剂,一般来说如果扩链剂的胺基接在吸电子基团上,则其容易给出活性H+ ,这一类扩链剂就相对活泼;如果胺基接在富电子基团上则对胺基上H+ 的稳定性有利,因此会减弱二胺类扩链剂的活性。
扩链剂的活性与整个二胺的分子结构及空间位阻等因素也有一定的关系。按照D-2000扩链剂=7?3(质量比),NCO指数为1。05,算得药品用量,测得乙二胺扩链剂体系的凝胶时间为4。6s,而在相同情况下,用二乙酰乙二胺扩链的聚脲的凝胶时间为53s。这一实验结果表明,用二乙酰乙二胺作扩链剂,可大大降低聚脲的反应速率,延长凝胶时间。乙二胺分子结构简单空间位阻小,胺基上的H+ 活性很大,而改性的新扩链剂二乙酰乙二胺,在结构上以-COCH3取代了原结构上的活泼H原子,增加了位阻效应,且-COCH3为供电子基团,从而降低了其反应活性,延长了凝胶时间。
通过酰基化方法将乙二胺与冰乙酸反应生成新型位阻型酰胺扩链剂的二乙酰乙二胺,并通过对产品进行熔点、红外、氮含量和核磁氢谱分析确定了产品的结构,断定该产品就是二乙酰乙二胺,在结构上两个-COCH3取代了原结构上的两个活泼H原子。效果测试显示出改性后的酰胺扩链剂能显著降低聚脲合成反应活性。
红外光谱分析。合成产物的红外光谱图可以看到,在1652cm-1 左右处有很强的吸收峰,对应C=O的伸缩振动,即酰胺带;在3292cm-1 处的谱带是游离的N-H的伸缩振动,3087cm-1 处的谱....
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