溴系阻燃剂(三)——多溴二苯醚类
十溴二苯醚
(一)性能
十溴二苯醚(decabromodiphenyl oxide,DBDPO)分子式为C12OBr10,相对分子质量为959.17,理论溴含量为83.31%,结构式为:
工业品为白色粉末,熔点300℃~310℃,溴含量约83%,真空密度约3.3g/cm³,堆积密度为1.42g/ cm³(密装)或1.07g/ cm³(松装)。热质量损失温度如下:5%(325℃),10%(334℃),50%(373℃),95%(409℃)。25℃时在水、丙酮、甲醇及甲乙酮中的溶解度(g/100g溶剂)均<0.1,在二氯乙烷中为0.1g/100g,甲苯中为0.2g/100g。LD50(大鼠,口服)>2000mg/kg。欧盟对其完成了危害性评估,历时10年约1000项试验,未发现它对环境和人类健康有可察觉的影响。
(二)制备
系二苯醚溴化制得。溴化剂可为液溴或氯化溴,常用催化剂为三氯化铝,可采用溶剂法或非溶剂法,前者以卤代烃为溶剂,后者以过量的液溴为溶剂。反应式为:图片
取溴置于反应瓶中,冷却至约8℃。装好氯气发生装置,产生的氯气依次经饱和食盐水和二级浓硫酸处理后通入反应瓶中,入口插入溴液面以下1cm左右,同时轻微搅拌。通氯0.5h。拆去氯气发生装置,加强冷却及搅拌,加入催化剂,继续搅拌0.5h。在12℃左右,滴加二苯醚,滴毕升温至回流,熟化7.2h后蒸出溴,残余溴用亚硫酸氢钠的水溶液除去。取出固体研磨,用盐酸煮沸10min。过滤,洗涤,干燥,用二甲苯和稀氢氧化钠水溶液精制,得白色晶体产品,收率可达95%以上。
(三)应用
仍然是目前使用广泛、产量很大的重要溴系阻燃剂之一,可用于阻燃ABS、HIPS、PP、PE、PA、PC、PBT、PET、PVC、EPDM、热塑性弹性体、环氧树脂、不饱和聚酯、涂料、胶粘剂及纺织品。根据欧盟发表的阻燃剂危害性评估报告,未证实十溴二苯醚对环境及人类健康有害。2005年10月,RoHS指令给予DBDPO豁免,但2008年4月,此豁免被欧洲法院以程序有误被否决。表1-1~1-3依次是十溴二苯醚阻燃PP、ABS及增强PA....
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