因为磷系膨胀型反应阻燃剂不易造成环境污染，近些年磷系膨胀型反应阻燃剂发展较快，市场份额上升。

磷系膨胀型反应阻燃剂（1）1-氧代-4-三聚氰胺羧基-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环［2,2,2］辛烷以PEAP为原料，经过羟甲基氧化成酸，酰化成酰氯后，再与三聚氰胺反应而得。

PEPA在浓硝酸为氧化剂，钒酸铵为催化剂于60℃，反应7小时，得到相应的羧酸中间体。在氯苯溶剂中通过酰化剂二氯亚砜和催化剂二甲基甲酰胺作用下，先形成活性很高的二甲基氯代甲酰胺，然后克服由于双笼环状结构的位阻效应而使羧酸转变成酰氯。反应于80℃，2小时后完成。最终与三聚氰胺在100℃时回流1.5小时得到最终产物。理论含磷量11.31%，（低于PEPA的17.12%），理论含碳量30.66%，理论含氮量30.66%。

磷系膨胀型反应阻燃剂（2）二（2,6,7-三氧杂-1-氧基磷杂双环［2,2,2］辛烷-4-亚甲基）磷酸酯三聚氰胺

该化合物是含有两个双环笼状磷酸酯的衍生物，它是由PEPA与三氯氧磷以2:1摩尔比反应，得到活泼的磷酰氯化合物，再与三聚氰胺反应，得到分子中含有两个PEPA结构单元的膨胀型阻燃剂。理论含磷量18.83%，理论含碳量24.29%，理论含氮量17.00%。

PEPA在三氯氧磷与乙腈的作用下脱去氯化氢得到双PEPA的磷酰氯产物，由于双笼状立体结构的位阻效应很大，反应时间较长，在80℃时反应约20小时才能完成。与三聚氰胺的反应由于活泼的磷酰氯，于100℃时回流1.5小时可完成反应。

磷系膨胀型反应阻燃剂（3）三....