酚类抗氧剂的性能
目前对酚类抗氧剂的性能是以其每摩尔在高分子聚合物中所捕获的氢过氧化物的摩尔数(n)和速率常数kinh来评价的。酚类抗氧剂的性能与结构的关系很大。
一般来说,受阻酚类抗氧剂的活性依赖于取代基的数量和种类。曾经有不少人对于酚类抗氧剂的性能进行了研究。工业上常用的酚类抗氧剂大部分是受阻酚类抗氧剂。
对位基团R3的影响。对位取代基有两种功能,一是通过取代基的供电性增加酚类羟基上氧原子的电子云密度,另一个是通过对位取代基的诱导效应来定位对位的自由电子。
对位取代基的这些功能加速了羟基上氢原子和氧原子的分离,进而提高了与自由基反应的速率常数kinh,降低了酚类自由基的亲电子置换基常数,即增加了自由基捕捉数n。Scott等人报道了一些供电子基团例如甲基、叔丁基和甲氧基在酚的2,4,6位置发生取代,增加了抗氧活性,而吸电子基团例如卤素,硝基或羟基则降低了酚的抗氧活性。
邻位基团R1,R2的影响 邻位基团主要起空间影响:如果R1,R2体积较大,则由于分子的配制使苯环与羟基不易处于同一平面上,妨碍氧原子的P轨道上的电子与苯环上的电子共轭,使取代酚分子丧失因共振作用产生的稳定,结果是使OH上的H容易脱离。
当R1,R2体积过大时也会因为空间障碍使得自由基不易与??OH接近,从而不易起捕捉自由基的作用,以上两点是矛盾的。因此R....
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