4、聚合阴离子路线【摘录】

聚阴离子化合物种类多样，高的氧化还原电位和稳定的结构赋予材料优异的综合性能。聚阴离子化合物一般由阳离子和阴离子基团组成，其中阴离子基团是一系列强共价键的 (XO4)

n-

（X = S，P，Si 等）单元构成。在大多数聚阴离子化合物中， (XO4)

n-

不仅能保证碱金属离子在框架结构中的快速传导，还能保证在金属氧化还原 过程中材料结构的稳定，因此聚阴离子化合物材料往往呈现出比层状氧化物更高的氧化还原电位和 Na

+

脱嵌过程中最小的结构重排，这使得该类材料具备循环寿命长、 热稳定性强和安全性高等优点。根据聚阴离子基团种类的不同，聚阴离子化合物主要分为正磷酸盐、焦磷酸盐、硫酸盐、混合聚阴离子、氟磷酸/硫酸盐、硅酸盐和 钼酸盐等。

正磷酸盐是聚阴离子化合物中最具代表性的一类，其结构和制备工艺均与磷酸 铁锂材料高度吻合。从晶体结构上来看，正磷酸盐具有两种不同的结构类型，分别为磷铁钠矿相和磷铁锂矿相，磷铁锂矿相由于结构中没有 Na+的运输通道，因此通 常认为磷铁锂矿相聚阴离子化合物没有电化学活性。但是从热力角度来看，磷铁锂 矿相为 NaFePO

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 的稳定结构，磷铁钠矿相具有热力学不稳定性。从制备工艺上来 看，由于磷铁钠矿相 NaFePO

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 为热力学非稳定相，所以该结构的材料一般难以直 接合成，传统的高温固相法基本失效。但是，借助软化学方法可以制备磷铁钠矿相 NaFePO

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，因为 LiFePO

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 中的锂离子能被钠离子取代，所以制备 NaFePO

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 的基本步骤与磷酸铁锂高度吻合....