苯肼盐酸盐的合成
背景
苯肼盐酸盐可用于染料工业用作染料中间以制造色酚AS-G;制药工业用作合成药物的原料;农药工业用作合成农药的中间体;分析化学中用作检验糖、醚、酮的特殊试剂。
合成【1】【2】
采用苯胺重氮还原酸析法
先在反应锅中加入水、30%盐酸和苯胺,冷却到2℃,开始滴加亚硝酸钠溶液,控制反应温度为0—5℃,直至碘化钾淀粉试纸变蓝停止加料,再继续搅拌30min,制得重氮液进入还原工序。
先在还原锅中加入水、亚硫酸氢钠和30%液碱,升温至80℃,在pH值为6.2—6.7,反应温度为80—85℃条件下,加入上述重氮液,搅拌1.5h后,加入锌粉和硅藻土,再经搅拌、过滤,得到滤液即为磺化液,然后进入酸析工序。在酸析锅中加入上述磺化液和盐酸进行酸析,控制酸析温度在85—90℃,加料完毕,再搅拌10min,然后冷却到20℃以下,经过滤,滤饼即为苯肼盐酸盐。
其化学反应方程:
工艺流程:
以对硝基氯苄为起始原料
对硝基氯苄( 化合物2) 为起始原料,经亚硫酸钠磺化、氯气氯代、四氢吡咯取代制得对硝基苯甲磺酰氯( 化合物3) ,经Fe2O3 - MgO 系催化剂水合肼还原制得化合物5,经重氮化、保险粉还原得目标产物( 化合物1) 。
合成路线图见下图:
(1). 对硝基苯甲磺酰氯( 化合物3)
向亚硫酸钠( 14.0 g,0.11 mol) 和H2O( 45 mL) 溶液中在强烈搅拌下加入化合物2( 17.2 g,0.1 mol) 和甲醇( 30 mL) 溶液,加热回流2 h 后蒸馏出甲醇,加水(100 mL) ....
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