苯甲腈的制备和应用
背景及概述[1][2]
苯甲腈亦称“氰基苯”,具有苦杏仁挥发油味的液体。与乙醇、乙醚混溶,溶于丙酮、苯,100℃时1g溶于100ml水。苯甲腈具有广阔的应用领域,其最大用途是它与双氰胺反应制成的苯代三聚氰胺可用于金属涂料、塑料、荧光颜料、成型材料等,苯甲腈还可用做有机合成、油漆、印刷油墨和树脂的高沸点溶剂,以及作为喷气发动机燃料的添加剂、合成纤维助燃剂。市场需求量正在逐年增加。参与的反应主要为氰基的反应:
制备[2]
据国外资料介绍,首先实现甲苯氨氧化法制造芳香腈工业化的是 日本。1963年日东化学工业公司基于自行开发的催化剂及流化床反应工艺,采用2,6-二氯甲苯氨氧化法制造2,6-二氯苯甲腈。1969年日本触媒化学工业公司采用混合芳香烃氨氧化法制造邻苯二甲腈和苯甲腈。1970年日本昭和电工(SDK)和美国Diamond Shamrock采用SDK 氨氧化技术,在日本横滨生产间苯二甲腈。又日本三菱瓦斯化学公司为充分利用间二甲苯资源,与美国Bagder公司合作,采用细颗粒催化剂的流化床工艺生产间苯二甲腈。这期间日本东京有机公司也采用3- 甲基吡啶氨氧化制造3-氰基吡啶的工业化生产方法。从此,芳香烃氨氧化技术在芳香腈等精细化工合成得到广泛应用,成为制造芳香腈最 主要的方法。
目前国内生产厂也都是采用甲苯氨氧化法来生产苯甲腈,一般都存在如下的缺点:
1.生产厂普遍使用的都是粗颗粒催化剂流态化技术,粗颗粒催化 剂的载体为氧化铝,活性组分主要是金属钒、铬,筛份范围40-120目, 比表面及比孔容小,机械强度差。粗颗粒催化剂本身活性、选择性、 稳定性都较差,造成转化率、收率的水平低下。而且催化剂使用周期 短,短时间内活性流失,必须将催化剂卸下再生。
2、在反应器中反应物料气体与固体催化剂之间接触不匀,粗颗 粒催化剂产生的大气泡,常常出现沟流、节涌等现象,影响流化质量。 且物料气体在床层内停留时间过长,引发二次反应,加剧工艺过程恶 化。
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