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硼酸作为一种高效催化转酰氨基反应中的应用

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硼酸作为一种高效催化转酰氨基反应中的应用


硼酸作为一种高效催化转酰氨基反应中的应用概要:

本文(Organic Letters2012, 14, 3202–3205)报道了一种由催化量的简单易得的硼酸在无溶剂条件下进行催化酰胺与胺的转酰氨基反应的方法。该方法被证实可以广泛应用于各种酰胺包括一级酰胺,二级酰胺,三级酰胺和邻苯二甲酰亚胺与各种胺之间的反应,而这些胺包括脂肪类,芳香类,环状及非环状的一级胺和二级胺。

硼酸作为一种高效催化转酰氨基反应中的应用简介:

酰胺键在化学中是最重要的官能团之一,它在生命系统中扮演者重要的角色。酰胺一般由胺与酸及其衍生物的反应生成。

在有机合成化学中,转酰氨基作用是比较引人注意的工具,然而酰胺基团的极不活泼性阻碍了转酰氨基作用在加热并且没有催化剂催化条件下的进行。人们想通过运用比较活泼的试剂或催化剂,能让转酰氨基作用在比较低的温度下反应,为了找到这种比较实用的方法,人们付出了很大的努力。最近,新的由铜和铈催化的关于酰胺和脲的转酰氨基作用被披露了。然而对于非金属催化的转酰氨基作用目前只有一种方法被报道,在这种方法里,大量的NH2OH·HCl(50 mol%)被用到。然而,这三种方法局限于一级酰胺和大部分一级胺之间的反应。虽然硼媒介的转酰氨基作用已经在文献中被报道,但是在这些反应中当量甚至过量的硼试剂要被用到。

因此,我们希望报道一种很普通的没有溶剂的用硼酸催化的胺与酰胺及邻苯二甲酰亚胺之间的转酰氨基作用,以提供一种比较好的替代现有方法的方法。我们的研究项目是为了为我们的全合成寻找一种新的方法,在这个过程中,我们设想应该有一种易得,价廉,无毒和保护生态环境的硼酸可以高效的催化转酰氨基作用。

硼酸作为一种高效催化转酰氨基反应中的应用结果与讨论:

首先,苯胺和乙酰胺之间的转酰氨基作用被选中用来做模型系统(表一)。没有硼酸,甲苯作为溶剂在140oC时由于反应活性完全不够,所以没有反应(Table 1,entry1)。向反应体系里添加硼酸(10 mol%),转酰氨基作用发生,但是条件还是不够强烈(Table 1,entry 2)。因此为了提高转化率,多....


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