对苯二甲醛的应用
背景[1][2]
对苯二甲醛是对二甲苯下游重要的精细化工原料,因其分子结构中有两个活泼的醛基基团,因而可以自聚或与其他单体共聚形成高分子材料,主要用于合成荧光材料、催化剂载体以及其他高分子聚合物等产品。对苯二甲醛的传统生产方法是通过对二甲苯氯化,而后在硝酸或金属氧化物的作用下水解得到。
这一生产过程需大量消耗有毒的氯气、硝酸和氢氧化钠,产生氯化氢、NOx 和氯代烷基苯等气体,极易形成环境污染和设备腐蚀,物料泄漏也会对人体造成伤害。除了传统的氯化法以外,对苯二甲醛的合成方法还包括对苯二甲酸( 酯) 加氢法、对苯二甲酰氯加氢法以及对二甲苯直接氧化法。
结构
应用[1]
1.荧光材料
荧光增白剂主要包括二苯乙烯基联苯类( 如CBS 等) 和双三嗪氨基二苯乙烯两类品种。ER-I 是二苯乙烯基联苯类增白剂的代表品种之一,以亚磷酸三乙酯、邻氰基氯苄和对苯二甲醛为原料中试合成ER-I,首先是亚磷酸三乙酯、邻氰基氯苄经Abuzov 酯化反应得到含磷和氮的芳环中间体,而后与对苯二甲醛发生Witting 反应形成ER-I。
研究结果表明,在磷酸酯和氯苄的摩尔比为1.1,加料温度控制在140 ℃,反应时间为9 h,两步反应总收率93%。采用( 邻氰基苄基) 膦酸二甲酯、( 对氰基苄基) 膦酸二甲酯、对苯二甲醛和甲醇钠合成荧光增白剂DX -EB,当( 对氰基苄基) 膦酸二甲酯与( 邻氰基苄基) 膦酸二甲酯比例为1.5,反应温度为40 ℃时,1-邻氰基苯乙烯基-4 -对氰基苯乙烯基苯的收率最高为74.72%。
有研究一种新型的SBQ 光敏单体,具体是将有机碱催化剂替代传统的弱酸和强酸催化剂,合成吡啶季铵盐,将该盐逐滴加入到含有甲醇,甲苯和对苯二甲醛以及其他有机溶剂的有机碱性溶液中,回流5-8 小时得到溶液,冷却结晶获得亮黄色的纯度高于99%的SBQ 单体。除了作为荧光增白剂使用外,对苯二甲醛还能够合成具有荧光性的材料进行物质检测。
例如以对苯二甲醛和氨基酚为原料,合成了具有络合金属功能的氨基酚识别单元以及对苯二甲醛报告单元的化学荧光传感器,该荧光传感器可以高效且高选择性地检测Cu2 + ,已成功应用于检测新鲜的L929 细胞中的Cu2 + 浓度;采用罗丹明和对苯二甲醛经过席夫碱反应得到光敏物质,当接触Hg2 + 后颜色由无色变为肉眼可见的紫色,其他碱金属和过渡金属对光谱仅有细微的干扰,这种光敏物质接枝在SiO2纳米粒子的表面,保证了传感的重复性,有望在光学传感器方面有进一步的应用。
采用对苯二甲醛和二硫代草酰胺为底物,氢氧化钠为引发剂,合成了一种半导体蓝色荧光噻唑类染料化合物,该类化合物可耐受高达200 ℃的温度,不仅在紫外区264 nm 波长有吸收,而且在可见光区485 nm 处具有较强的吸收光谱。
该类化合物的价带能为2.56 ev,在467 nm 和497 nm 有荧光性,未来可能会在电子和光学方面有所应用;以三聚氰胺和对苯二甲醛为前驱体,在二甲基亚砜中分别采用溶剂热合成,正常回流和微波辅助三种方式获得了具有荧光性能的聚合物,结果表明在180 ℃溶剂热合成的得到样品具有更好的检测土壤中三硝基甲苯的性能,能够检测的三硝基甲苯最低浓度为1.8 nmol/L。
2.催化和吸附材料
采用锰的四取代酰肼卟啉和对苯二甲醛溶剂热合成了二元共价卟啉框架聚合物,该类聚合物在350 ℃以下具有良好的热稳定性,用于催化苯乙烯、环己烯、?-烯烃可以高选择性地生成环氧化合物。例如,在反应温度为80 ℃和过氧化....
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