合成方法【1】

二苯基甲烷二异氰酸酯即MDI，一般有三种异构体：

二苯基甲烷二异氰酸酯应用于聚氨酯树脂的主要是4，41-MDI。其合成过程分二步进行：二胺的缩合(即二苯甲烷二胺)及二胺的光气化反应。

1．二苯基甲烷二胺的缩合

苯胺与甲醛缩合反应有二种现象，第一种现象是苯胺上的伯胺直接与甲醛缩合脱水生成次甲基：

第二种现象是苯胺的苯核上的氢原子与甲醛缩合成次甲基。随着反应条件的不同，即催化剂种类，性质，反应温度，搅拌情况等不同，出现以上二种反应中间体比例也不一致。一般，胺基上的氢原子较活泼，易与甲醛在低温缩合。所以于缩合反应之后尚需升高温度进行分子转位重排作用。同时，随着原料配比的变化制得的二胺化合物中含有一定数量的低聚合物。即三聚，四聚等缩合物。

为合成二胺量高的化合物。工业上大都采用路易斯酸为催化剂，通常以盐酸为催化剂。缩合温度控制在50～80℃，转位重排温度控制在90～150℃，苯胺对甲醛的摩尔配比控制在2～3的范围内。苯胺与水的重量配比调节在1～6。

二胺的间歇法制备工艺  苯胺与25～35％盐酸反应先生成苯胺盐酸盐溶液，然后滴加37％左右的甲醛水溶液，于80℃下缩合反应l～2h，再于100℃左右转位重排作用1h，用苛性钠水溶液中和，使中和产物偏碱性。分层，水洗至中性，油层物再用水蒸汽蒸馏或真空减压蒸馏除去微量水与残余苯胺，即得含一定量多官能的二胺混合物。

苯胺与盐酸反应生成苯胺盐酸盐为放热反应，反应热为-49.4Kj/mol HCL。缩合反应也是放热反应，其反应热155．7kj/m....