【背景及概述】

[1][2][3]

近20年来，高价碘试剂作为氧化剂，因其具有反应条件温和、产率高、选择性好、对环境友好等特点而得到越来越多化学家的关注。1，1，1-三乙氧酰基-1，1-二羟基-1，2-苯碘酰-3(1

H

)-酮（DMP，Dess-Martin periodinane）是一种典型的高价碘试剂，在有机合成上已经得到广泛的应用。将2-碘酰基苯甲酸(IBX)与乙酸和乙酸酐的混合溶液加热即可得到DMP。IBX 于1893 年被合成出来，至今已有112年的历史，但由于它在大多数常见的有机溶剂中的溶解度很低，有关它的应用的报道很少。1994 年Frigerio 发现IBX 易溶于DMSO，用它来氧化醇以及1，2-邻二醇效果很好，从而揭开了IBX 在有机合成中的应用的新篇章。作为氧化剂，在DMSO 中氧化伯醇和仲醇表现出与DMP 相似的性质，而当醇具有多官能团时IBX 比DMP 具有更好的选择性；此外DMP 不稳定，不能长时间保存，必须在使用前制备，使用起来很不方便。IBX是一个便宜的、温和的氧化剂，易于制备，比 DMP 具有更好的选择性，还可用于制备脂质与蛋白代谢改善剂氧雄龙等。

【合成】

[1]

IBX是一个便宜的、温和的氧化剂，易于制备，用溴酸钾或者Oxone （2KHSO

5

-KHSO

4

-K

2

SO

4

）氧化邻碘苯甲酸即可。

【应用】

[1]

IBX 与醇的反应

1）IBX 在DMSO 中与醇的反应：把羟基氧化成羰基是有机合成中很重要的转化反应，有许多方法可以在不同的实验条件下实现这一转化。在DMSO 或DMSO/THF 溶液中，IBX 在室温下可以很快地将伯醇和仲醇氧化分别得到醛和酮，而伯醇不会被继续氧化生成羧酸，有效地杜绝了副产物羧酸的生成。在相同条件下，IBX 将1，2-二醇氧化得到

α

-酮醇或

α

-二酮，而1，2-二醇的C—C键没有被氧化裂解。在反应过程中，不需要对氨基进行保护，不会破坏呋喃、吡啶、吲哚等杂环，硅醚、硫醚、烯丙基、烯、炔、缩醛、酮缩硫醇、酯基、酰胺基等官能团在反应中都不受影响：

苄基、烯丙基、炔丙基醇以及二醇在稳定的Wittig试剂存在下被IBX 氧化一釜反应即可得到

α

，

β

-不饱和酯。如果中间体醛不稳定或者难以分离，这个方法显得特别有用：

IBX 对醇的氧化反应通常是在DMSO 或DMSO/THF 溶液....