六甲基二硅氮烷的制备及应用
背景及概述[1][2]
六甲基二硅氮烷(HMDS)是一种重要的有机硅化合物,在有机硅化学及有机合成领域有着广泛的应用。六甲基二硅氮烷不仅是合成六甲基二硅脲(BSU)的关键原料,而且是有机合成中常用的甲硅烷基化试剂,具有重要的工业利用价值。在有机硅氮烷化学中,可以用作与氯硅烷单体进行氯交换,从而获得聚硅氮烷,这种方法比直接通氨法在合成上有巨大优势。在半导体工业中用作光致刻蚀剂的粘结助剂。医药工业中阿米卡星、青霉素、头孢菌素等合成过程中都使用到六甲基二硅氮烷。
制备[1-2]
工业上HMDS多是以三甲基氯硅烷为原料,在惰性有机溶剂中与氨气反应制得。由于在氨化反应过程中生成的氯化铵颗粒容易将产物包裹其中,因此在反应结束后需要对反应混和产物进行水洗、分离才能得到产品。但是,在水洗过程中HMDS易发生水解反应生成六甲基二硅氧烷及三甲基硅醇,导致目的产物的收率降低。中国专利CN101613363A和 CN101704835A均以该方法生产六甲基二硅氮烷,所报导的产品纯度和收率都较低。因此,水洗操作过程中六甲基二硅氮烷的水解反应是目前工业生产中影响收率的关键因素之一。
一、CN201210252719.5提供一种六甲基二硅氮烷合成方法。
采用六甲基二硅氧烷的混合溶剂法生产六甲基二硅氮烷,反应体系中六甲基二硅氧烷的加入会抑制六甲基二硅氮烷水解....
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