二茂铁硼酸的应用
二茂铁硼酸的应用背景及概述
二茂铁结构的公开是化学领域的一次重要突破,促进了近代金属有机化学的诞生和发展。二茂铁迅速吸引了科学家们对其迷人化学性质的思考。研究人员开始开发使用二茂铁衍生物的合成方法,并发现它们在科学领域中广泛的用途。事实上,在二茂铁发现60多年后,二茂铁化学仍然是一个非常活跃的研究领域。这种对二茂铁长期持续性关注的原因是多方面的。首先,二茂铁具有完美的三明治式结构,这一点打破了人们关于金属-碳键性质的传统认知。另一方面,二茂铁及其衍生物对水分、氧和许多化学品显示出不寻常的稳定性,以及具有其它独特的电化学性质。目前,在分子中引入二茂铁基的常用试剂包括二茂铁、二茂铁甲醛等,以上试剂多用于碳-碳键的形成。二茂铁硼酸作为一种商品化的试剂,不仅可以用于碳-碳键的构建,还可以用于硼-硅键、碳-硫键等包含杂原子的化学键的构建。同时,相比其他二茂铁试剂二茂铁硼酸在过渡金属催化的偶联反应中,在反应步骤和原子经济性上具有明显的优势。因此,二茂铁硼酸广泛应用于二茂铁衍生物的合成中。
二茂铁硼酸的应用制备
一种合成二茂铁硼酸的方法,具体步骤如下:
二茂铁锂盐的合成:以二茂铁为原料,在无水醚类溶剂中与正丁基锂在0‑40度反应得到二茂铁的锂盐;
二茂铁硼酸的合成:在‑78~‑50度将B(OR)
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加入到a)的二茂铁的锂盐溶液中,其中R为烷基,加入完毕后自然升温到室温,搅拌2‑15小时,然后加入碱性水溶液淬灭未反应完的正丁基锂,分液,有机相用碱性水溶液洗一次,水相用酸调PH=6‑7,析出二茂铁硼酸粗品,抽滤用水洗两次得到1‑二茂铁一硼酸和1,1’‑二茂铁二硼酸的混合物;
二茂铁硼酸的应用应用
1.二茂铁硼酸与碘代芳烃的偶联反应
有研究报道二茂铁硼酸与碘代芳烃制备手性不对称取代联萘的偶联反应,该试验以四三苯基膦钯为催化剂,碳酸钠作为碱,反应溶剂为二氧六环/水混合溶剂体系,反应温度为....
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