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三光气的应用

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三光气的应用


三光气的应用背景及概述

光气又称固体光气,三光气的化学名为二(三氯甲基)碳酸,其英文命名为Bis(Triehloromethyl)Carbonate(简称BTC),俗名Triphosgene,分子式为CO (OCCl

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。三光气为白色晶体,有类似光气的气味,相对分子质量为296.75,熔点为81 ℃~83 ℃,沸点为203 ℃~206 ℃,固体密度为1.78 g/cm3,熔融密度为1.629 g/cm3,可溶于乙醚、四氢呋喃、苯、乙烷、氯仿等有机溶剂。它的物理性质在1887 年就有报道,但它晶体结构直到1971 年才被报道。

三光气具有窒息性毒性的化合物。是一种潜在的窒息性毒剂。水解很慢,加热或加碱能使水解加速。可溶解于甲苯、氯苯、卤代烷、煤油等有机溶剂中,可与光气互溶,也可溶于芥子气、氯化苦以及四氯化硅、四氯化锡和四氯化钛等酸性发烟剂中。可随烟幕施放,易被多孔性物质吸附,活性炭对其有很高的吸附效能,防毒面具能有效进行防护。三光气是应用很广的化工原料,可用于制备氯甲酸酯、异氰酸酯等化工产品。

但是光气是高毒性的气体,使用、运输和储存很困难,并且应用中难以准确计量,产生的一些副反应也给实验室或小规模使用带来极大的不便。三光气是稳定的固体结晶化合物,其使用、运输和储存都比光气安全,且可准确计量,这样可减少副反应的产生。三光气作为剧毒的光气和双光气在合成中的替代物,不但毒性低、使用安全方便,而且反应条件温和、选择性好、收率高。由于固体光气的化学性质,使其有着极广泛的应用。三光气可替代光气,用于各种规模的化工生产,应用前景十分广阔。

三光气的应用反应机理

三光气在三乙胺、吡啶、二异丙基乙基胺和二甲基甲酰胺等亲核试剂(Nu)作用下,与作用物发生如下的反应:

从以上反应式中可知,1 mol 三光气相当于3 mol 光气,同时有相应的盐生成。1 分子三光气可生成3 分子的活性中间体(ClCONu+Cl-),它可与各种亲核体在温和的条件下进行反应。....


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