聚醚型聚氨酯扩链剂
张辉等用聚醚型聚氨酯为目标产物,研究了一步法和两步法加入聚醚型聚氨酯扩链剂的方式对分散体系的影响。
结果发现:二步法合成的乳液外观比一步法好,其乳液粒径小,但一步法的力学性能要优于二步法。这是因为聚醚型聚氨酯扩链剂与TDI的反应活性较聚醚多元醇大,采用一步法加料,聚醚型聚氨酯扩链剂优先于TDI反应,形成了较长的硬段及比较密集的亲水基团序列,使得分子链间含亲水基团的硬段之间的静电力和氢键作用加强,导致硬段过度密集,水分子难以融入硬段区域中;另一方面,离子的聚集度加强而软硬段相分离,使得涂膜具有良好的力学性能。
二步法中聚醚先于TDI形成软硬段嵌段共聚物,之后加入的亲水性的离子基团被长的聚醚分子间隔地分布在分子链中,优于分子链中规则地分布着大量的亲水基团,使得分子整体的亲水性提高,粒径减小,因此乳液外观较一步法好。
扩链剂对分散体的影响之涂膜机械性能。
研究发现,随着聚醚型聚氨酯扩链剂含量的增加,涂膜的拉伸强度和剪切强度提高,断裂伸长率降低。这是由于PUA分子为软硬段嵌段共聚物,其中氨基甲酸酯键(或有少量脲键)构成硬段,多元醇构成软段,软硬段比例直接决定了其力学性能。小分子亲水扩链剂含量的增加,使得分子结构中硬段比例提高,分子内库伦力和氢键作用增强,从而导致拉伸强度和机械强度提高,而断裂伸长率降低。....
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